全球超过80%的海上油气设施已经超出了原设计寿命,进入高风险的服役阶段。这些设施长时间暴露于海洋环境中,在极为复杂的自然条件下,面临着腐蚀破坏、风浪冲击等多重风险。在海洋环境中长时间暴露后,海洋平台腐蚀,其导致的稳定性问题已经成为影响海上油气安全生产的关键[1-3]。钢质导管架平台腐蚀失效不仅会降低结构部件的厚度,从而损害结构的完整性,还会导致腐蚀疲劳[4]和微生物腐蚀[5]。阴极保护[6-8]和防腐蚀涂层[9-10]是减缓海洋平台导管架腐蚀的主要措施。但是在现场发现,海洋生物的附着和污损不仅会导致防腐蚀涂层破损,还会显著降低牺牲阳极的输出电位,使其难以达到理想的保护效果[11-14]。因此,作者以胜利海域海洋平台导管架阴极保护系统为主要研究对象,现场勘察其海生物附着情况,并通过室内试验了解牺牲阳极的腐蚀形貌、工作电位和活化特性等,揭示了贝类附着条件下牺牲阳极失效的关键原因,为海洋阴极保护设置提供借鉴。
1. 现场情况
胜利海域属于渤海湾,常年温度在0~28 ℃,海水盐度为2.9%~3.1%;油田海洋平台为近海平台,因此平台附近贝类富集。从图1所示现场照片可以看出,海生物附着位置主要集中在导管架的潮差区和全浸区,以全浸区居多[15-17]。海生物在导管架的平均厚度为16.65 cm,最大厚度为31.7 cm,平均覆盖率高达95.58%。海生物的附着不仅会增加导管架的负重、降低其冲击韧性,还会破坏表面涂层、包覆牺牲阳极并降低其活化性能,导致导管架的腐蚀进一步加剧,呈现层状剥落和密集点蚀的腐蚀特征。因此,每隔3~6个月就需要对导管架表面附着的海生物进行物理清除,同时对导管架的运行状态进行监检测,这极大地增加了运行人员的工作量。
2. 室内试验
2.1 牺牲阳极腐蚀形貌
从现场收集三段牺牲阳极样品,机械清除表面附着的贝类海生物后观察其宏观形貌,结果如图2所示。由图2可见,试样表面不均匀特征显著,存在明显的孔洞,孔洞最大深度可达5.2 cm,较大的孔洞主要集中在阳极与导管架连接的支脚位置。
通过扫描电镜(SEM)观察牺牲阳极样品表面腐蚀产物(以下称产物)形貌,结果如图3所示。可以看出,产物不完整呈破碎状,通过放大图像可以看出,产物表面致密性较差,存在明显的孔洞,为腐蚀性介质扩散到达牺牲阳极本体提供了通道,这进一步导致牺牲阳极基体腐蚀的不均匀程度增加,形成明显的点蚀坑。
依据GB/T 16545-2015《金属和合金的腐蚀-腐蚀试样上腐蚀产物的清除》,配备两种腐蚀产物清洗溶液(A和B)。溶液A和由50 mL磷酸(密度为1.69 g/mL)、20 g三氧化铬加蒸馏水至1 000 mL配备而成;溶液B为密度为1.42 g/mL的硝酸溶液。首先,将牺牲阳极在80 ℃溶液A中浸泡10 min,然后在25 ℃溶液B中浸泡5 min。去除腐蚀产物后牺牲阳极基体的形貌如图4所示。从图中可以看出,牺牲阳极基体表面存在明显的蚀坑特征,部分区域呈现溃疡状,这说明贝类海生物的覆盖加剧了牺牲阳极的不均匀腐蚀。
2.2 牺牲阳极工作电位
根据GB/T 17848-1999《牺牲阳极电化学性能试验方法》搭建如图5所示试验装置。分别以去除产物层牺牲阳极和未去除产物层牺牲阳极为试样,测牺牲阳极的工作电位。辅助阳极为不锈钢,工作面积(内外面)为840 cm2,参比电极为饱和甘汞电极(SCE)。试验时间为96 h,温度为25 ℃。
图6为两种牺牲阳极的工作电位变化曲线。从图中可以看出,在不同的外加电流密度下,去除产物层牺牲阳极的工作电位区间为-1.11~-1.06 V(现场采用的牺牲阳极为1型铝阳极,工作电位区间为-1.12~-1.05 V),满足标准要求;但是未去除产物层牺牲阳极的工作电位仅为-0.82~-0.61 V。
表1给出了3个未去除产物层牺牲阳极的实际电容量、电流效率以及消耗率等参数的计算结果。现场1型铝阳极的理论电容量为2 754.674 A·h/kg,测试得到未去除产物层牺牲阳极的实际电容量仅为1 054.63、1 109.39、1 041.68 A·h/kg,电流效率分别为38.3%、40.3%、37.8%,远低于规范中≥85%的要求;计算其消耗率分别为8.31、7.90、8.41 kg/(A·a),远高于规范中≤3.50 kg/(A·a)的要求。现场牺牲阳极块设计使用寿命为15 a(131 400 h),初始质量为80 kg/块,计算得平均腐蚀速率分别为0.33、0.11、0.21 mm/a。因此,海洋贝壳海生物的附着极大降低了铝基牺牲阳极的性能,提高了其消耗率,导致导管架难以受到有效的阴极保护作用。